近年来,我校化学化工学院杨恒权教授课题组致力于发展连续流动油-水双相催化反应新方法,在绿色催化研究中取得重要进展。该成果近日以全文形式发表于国际重要化学期刊《美国化学会会誌,JACS》(J. Am. Chem. Soc.2016,138, 10173?10183)上,得到国际同行的高度评价。
油水双相催化体系是一类重要的绿色化学合成平台,用于实验室合成和工业生产已有50年以上历史。但由于两相“不互溶”,通常需要强力搅拌来获得高的反应效率,不得不在间歇式反应釜中进行,阻碍了其大规模应用。
杨恒权教授课题组在前期水相催化研究的基础上,采用固体颗粒稳定乳液的方法,将水相“分割”成高度分散的微米液滴,液滴填充于固定床反应器内,在反应过程中油相中的反应物与水滴中催化剂在相界面处发生反应,生成的产物随着油相从反应体系流出,如下图所示。由于该类液滴具有极高的稳定性,反应体系即使在快速流动条件下,也不发生相分离,始终保持巨大的反应界面。该项工作首先对油相的流动性、水滴的稳定性及水滴对水溶性催化剂的限域能力进行系统地研究,从理论和实验上证实了该方法的可行性,然后将该方法应用于三类典型的油水双相催化反应。反应结果表明,该体系的催化效率可达目前间歇釜式反应的10倍,并且连续运行2000小时后催化效率没有明显降低。该方法突破了长期以来双相体系受间歇釜式反应的限制,撬开了连续流动双相体系的大门,将从根本上推动催化、萃取、分离等相关领域向更绿色的方向发展。
流动水相催化反应体系示意图
文章一经发表,便引起国际同行的关注。美国化学会Chemical& Engineering News对该项研究进行了报道和评述。来自美国加州大学Susannah L. Scott教授评价说:“两相反应很难实现大规模操作,因为需要在间歇式反应中通过强力搅拌来克服相分离,并且反应效率低下,催化剂回收也比较困难。流动Pickering乳液体系是一个非常有弹性的平台,我们可以在乳滴中溶入任何一种均相催化剂”;来自英国圣安德鲁斯大学David Cole-Hamilton教授也评价说:“连续反应1000小时后,依然能够保持良好的稳定性与催化活性,这是一项令人印象非常深刻的工作”。与此同时,这项工作引起了国内外知名企业的兴趣。
该项工作得到教育部新世纪优秀人才、国家基金、国家基金-山西低碳联合基金、教育部博士点基金等项目的支持。
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